工业废盐是危废处置的难点，一文盘点资源化处理技术和原则

2023-09-08 14:16:34  信息编号：K20230515635766  浏览次数：590

废酸废盐具有来源广、行业散的问题，以废酸为例，废酸产生行业广泛、企业众多，总量大、分布广、毒性强、管理难。

除钛白粉、芳烃硝化、染料、石油加工、钢铁酸洗、纤维工业等重点行业产生废盐外，其他许多化工产品生产时往往都有废盐产生，而且非常分散。

在生态环境部固体废物与化学品管理技术中心（以下简称固管中心）危废管理技术部主任郑洋眼中，废酸废盐是危废处置的难点，他特别强调，废酸废盐不能当同一种东西来看，要区分不同的行业。要加快危险废物及废盐处理处置，补齐石化行业绿色发展短板。

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工业废盐的特点

工业废盐是化工、医药、印染等行业典型的工业固体废物，具有种类繁多、产量大、成分复杂、毒性大、处理成本高、环境危害大等特点。工业废盐的种类很多，常见的有氯化钠、硫酸钠、氯化钾、氯化钙及其他卤素酸的钾钠盐等，有单一盐，也有混合盐。

据报道，我国废盐年产量超过2000万吨，其中农药占30%，精细化工占 15%，医药占 10%，其他占 45% 。近年来，随着国家管控力度逐渐加大，《国家危险废物名录》已进行多次修改，而工业废盐一次次被列入危险废物的范畴，受到国家的严格管控。

废盐中有机物含量高，采用一般氧化方法难以去除，需要通过热处理方式去除污染物，资源化难度较大。除了资源化途径，废盐处置手段还有刚性填埋场处理以及无害化后排海处理两种，填埋处理不仅浪费土地资源，处理成本高，且存在二次泄露风险；排海处理是遵循“从哪里来，到哪里去”的思路，但对高浓盐水排海对海洋生态环境的影响仍需要进行详尽细致的研究。

目前工业废盐的处置方向以刚性填埋为主，部分含高有机物的废盐多以回转窑焚烧处置方式进行处理。但刚性填埋场目前处理量远远无法满足废盐的产生量，许多废盐无法进行及时有效处理，增加了贮存成本及二次泄露风险；以有机危废为主要进料组分设计的回转窑处理工业废盐时，必须进行物料配伍，否则进料含盐过高会使炉渣进入水封渣槽时发生熔盐爆炸现象，导致焚烧设备损坏并威胁到人员安全，其他影响还有焚烧炉结焦，耐火砖寿命降低，飞灰及炉渣含盐高等。

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工业废盐处置面临问题

针对工业废盐的性质，因此其需要得到妥善处置，在国外，这种副产废盐大多采用无害化处理后直接将盐向海洋倾倒，这种处理方式有很大的局限性，一是企业必须临海或离海岸不远，二是副产污盐中不含有害的有机和无机杂质。事实上，化工生产中副产的污盐依据产品的不同，污盐中的成分也不同，有时还有较大的差别，使副产污盐的处理和利用加大了难度.

国内工业废盐的处置技术有：填埋法、高温氧化法、盐洗法等。目前填埋法是我国工业废杂盐的主要处置手段，但废盐填埋存在以下几个问题

（1）投资大。占地多依据危险废物填埋污染控制标准的相关规定，水溶性盐总量含量≥10%的废物是不能进入柔性填埋场，因此废盐必须进入刚性填埋场。对于同等规模填埋，刚性填埋场投资比柔性填埋场大，占地面积也相对大。

（2）刚性填埋场国内少。目前国内大部分填埋场是柔性填埋性，废盐填埋受限，企业大部分废盐也无填埋出路。

（3）填埋成本高。目前废盐的填埋吨成本高达4000元以上，企业难以承受。综上所述，工业废盐不易填埋填埋，建议资源化。

编者意见：废盐刚性填埋未消除废盐危险特性，废盐污染隐患未得到有效根治。

危废废盐刚性填埋市场收费已呈下降趋势，部分地区、部分废盐填埋经营企业已下调收费，个别收费价格已到3500元/吨以下。

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工业废盐资源化处理技术

根据废盐来源可知，工业废盐中含有毒性大的有机物，无论对于单一盐还是混合盐，要实现废盐资源化，必须先将废盐中的有机物去除，进行无害化处理，然后再分盐。1、去有机物 根据废盐中的有机物含量多少，其处置技术常用的分为两类：

（1）高温氧化法

该法针对废盐中有机物含量高，将废盐高温处理，使废盐中的有机杂质在高温下氧化成CO2、CO、H2O气体，从而达到去除有机杂质的目的，此法的关键在于分解氧化燃烧设备的选择。

编者意见：有机废盐中有害有机物去除（热化学处理设备）关键在于能耗（辅助燃料单位用量）、耐火材料性能、热化学处理设备处理效率。

（2）盐洗法

盐洗法对饱和副产品溶液进行清洗，将副产品中的有机物等物质溶解于清洗溶液中，从而达到净化副产品的目的。该法比较适用于杂质含量少且杂质成分单一的副产废盐。

2、混合盐分离

去除有机物得到的混合盐，仍是多种成分的无机物，例如硫酸钠和氯化钠、氯化钾和氯化钠、氯化钾，需要进一步处理得到单一盐，无机盐的分离需要借助三元体系相图分析，可分析在整个蒸发过程中，物料含量间的关系可由杠杆规则进行确定。

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工业废盐资源化原则

目前国内尚无工业废盐资源化的成熟技术，但在废盐资源化已开展相关工作。如推动废盐处置技术规范、新建废盐处置企业项目等，后期要想实现工业废盐的资源化处置，技术的突破点在于以下方面。

1、产品有依据

目前工业废盐资源化缺乏标准的支撑，后期需要标准支撑和政策引导。

编者意见：2020年国内主管部门、协会、科研院所、环保企业，启动废盐资源化产品团体标准立项编制，在煤化工废盐利用已有团体标准发布，国内危险废物废盐综合利用产品团体标准发布亦在近期。

2、工艺稳定性好

盐的熔点和沸点低，例如：氯化钠的熔点801℃，需要解决运行过程设备的黏性和腐蚀性问题。

3、处置成本合理

需要合理控制运行成本，降低废盐的处置费用，以便市场推广和应用。

结论

综合考虑，工业废盐资源化可行方案建议：有机物含量少且单一的废盐：盐洗+除杂（除杂质与分盐）+结晶，得到符合国家产品标准的盐；

对于有机物含量高、规模大且混合盐：运行稳定的高温氧化+除杂（除杂质与分盐）+结晶，得到符合国家产品标准的盐。

同时，随着工业废盐资源化项目的不断投入，现有的工艺、设备问题将不断取得改进和完善，未来对工业废盐必将形成成熟且稳定的资源化利用技术。